Devenita model de la varsta de 14 ani, cand a fost descoperita de un agent al unei agentii de modelling, Ali a cunoscut-o in timpul unei sedinte foto in Italia pe actrita Amy Smart, cu care a devenit rapid buna prietena.
Amy a fost cea care a convins-o sa o urmeze in Los Angeles si sa ia impreuna cu ea lectii de actorie. In 1997, la 21 de ani, a primit primele roluri episodice in diverse seriale, printre care si "Dawson's Creek". Tot datorita insistentelor lui Amy a participat la auditiile pentru filmul "Varsity Blues" (1999), primind rolul Darcy Sears.
In film, Ali a jucat alaturi de Amy si de James Van der Beek. Scena care a facut-o faimoasa este cea in care apare in fata lui James "imbracata" doar intr-o pereche de bikini din frisca (vezi AICI VIDEO)
Printre filmele de succes in care ati vazut-o in ultimii ani se numara "Legally Blonde", "Resident Evil", "Obsessed" si "A Lot Like Love".
